PbO+2KOH - > K2PbO2 + H2O

почему Pb сменил валентность с + 2 на + 4?

Во-первых, это не валентность, а степень окисления.

Во-вторых, он ее не сменил.

В PbO кислород оттягивал на себя два электрона, и поэтому положительный заряд от протонов в ядре свинца "перевешивал", и общий заряд атома стал + 2.

В плюмбате калия - K2PbO2 - кислорода два. А значит, они забирают 4 электрона. Но тут в дело вступает калий! Во всех соединениях он проявляет степень окисления + 1, а значит он тоже отдал один электрон. Калиев два, а значит электронов тоже два. Эти электроны "компенсируют" недостаток электронов в свинце.

Это можно записать как

0 (начальная степень окисления) + 4 (электроны, отнимаемые кислородом) - 2 ("компенсация" калия) = + 2.

Еще вопросы остались?)