Проверить слово: ОстОрожные (буква которую надо проверить выделена большими буквами).

осторожные

первая "о" - приставка. Наиболее употребляемая приставка в русском языке, в отличие от приставки "а", которая считается приставкой иноязычного происхождения. А т. к. слово "сторож" (от которого происходит слово "осторожный"), древнерусского происхождения, то объяснимо употребление именно приставки "о".

вторая "о" - проверяем словом "сторож".