Какие непроизводные предлоги не могут быть приставками? С какой частью речи никогда не употребляются предлоги? почему?

Предлог - это служебная часть речи, которая показывает зависимость существительных, местоимений и числительных от других слов в словосочетания и предложениях.

Предлоги употребляются только с существительными, местоимениями и числительными: в классе, о поле, от доски, мимо дома, впереди всех, к пяти, со мной, перед кем-то. С прилагательными не дружат, хотя перед прилагательным предлог может оказаться, но относится он не к прилагательному, а следующему за ним существительному: в просторном классе, о широком поле, от классной доски, мимо пятиэтажного дома. Хотя мы и поставили прилагательные между предлогом и существительным, предлоги всё же употреблены именно с существительными.

Предлоги не могут стоять не только перед глаголами, но и перед наречиями. И если некоторые наречия состоят из двух компонентов, например, в обнимку, в открытую, на ходу, на лету, то первый компонент в этих наречиях - это не предлог, а приставка. Такая уж это интересная часть речи, что приставка в ней может писаться и слитно, и через дефис, и раздельно.